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電鍍、煤化工、冶金、印染、造紙、制革、食品加工、制糖、養(yǎng)殖、農藥廢水的特點及處理方法

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一、電鍍廢水

(一)電鍍廢水是常見的難處理廢水,來源一般為:

1、鍍件清洗水;

2、廢電鍍液;

3、其他廢水,包括沖刷車間地面,刷洗極板洗水,通風設備冷凝水,以及由于鍍槽滲漏或操作管理不當造成的“跑、冒、滴、漏”的各種槽液和排水;

4、設備冷卻水,冷卻水在使用過程中除溫度升高以外,未受到污染;

5、金屬表面處理:金屬表面處理包括表面處理前的清理、電鍍、鈍化膜保護、機械加工及涂料覆蓋等,主要以電鍍?yōu)橹鳌?/span>

(二)電鍍廢水分類

當前國內處理電鍍廢水主要是先將其分成3類。

1、含鉻廢水:主要用還原來處理六價鉻。

2、含氰廢水:主要用破氰來處理。

3、其他廢水:包括銅,鎳,鋅等。

(三)電鍍廢水特點及危害

電鍍廢水的成分非常復雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬廢水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類別。根據重金屬廢水中所含重金屬元素進行分類,一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。

1、氰化物。氰化物毒性非常強的物質,尤其是在酸性條件下,其會變成劇毒的的氫氰酸,因此說含氰的廢水必須先經過處理,才可排入水道或河流中。氰化物人體致命的攝入量分別為:氰化鉀為120mg、氰化鈉為100mg;長期飲用含氰0.14mg/dm3的水會出現頭疼、頭暈、心悸等癥狀。

2、六價鉻和三價鉻。鉻有三價(Cr3+)和六價(Cr6+)之分。實驗證明六價鉻的毒性比三價鉻高100倍,可在人、魚和植物體內蓄積。六價鉻對人體皮膚、呼吸系統(tǒng)以及內臟都有傷害,能致呼吸道癌,主要是支氣管癌。/3、鉛和鉛化物

鉛及其化合物對于人體來說都是有害的元素,會引起水體中魚類、水生物等的中毒,甚至致死,鉛如果進入人體后,人體可以吸收的范圍是5%~10%,超量后鉛會在人體中積累,并且引發(fā)骨骼的內源性中毒現象,當血鉛到60~80μg/100cm3時,就會出現頭疼、疲乏、記憶衰退、失眠、食欲不振等癥狀。

4、鎳和鎳化合物。鎳在人體中主要存在于腦、脊髓、五臟中,以肺為主。對于人體的影響主要表現在抑制酶系統(tǒng)。鎳及其鎳鹽類對電鍍工人的毒害主要是鎳皮炎。

5、銅和銅化合物。銅雖然是是生命所必需的微量元素之一,但一旦攝入過量對于人體和動、植物都會產生危害?蓪е缕ぱ缀蜐裾,甚至皮膚壞死的情況發(fā)生。

6、鋅和鋅化合物。鋅也是人體必備微量元素,正常人每天從食物中吸收鋅10~15mg。一旦過量也會導致急性腸胃炎癥狀,如惡心、嘔吐,同時伴有頭暈、周身無力等現象出現。

(四)電鍍廢水處理方法

1、氣浮法。氣浮法是向水中通入空氣,產生微小氣泡,由于氣泡與細小懸浮物之間黏附,形成浮選體,利用氣泡的浮升作用,上浮到水面,形成泡沫或浮渣,從而使水中的懸浮物質得以分離。按照氣泡產生方式的不同,可分為充氣氣浮、溶氣氣浮和電解氣浮三類。

氣浮法是代替沉淀法的新型固液分離手段,1978年上海同濟大學首次應用氣浮法處理電鍍重金屬廢水處理獲得成功。隨后,因處理過程連續(xù)化,設備緊湊,占地少,便于自動化而得到了廣泛的應用。

氣浮法固液分離技術適應性強,可處理鍍鉻廢水、含鉻鈍化廢水以及混合廢水。不僅可去除重金屬氫氧化物,而且可以去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等。氣浮法用于處理鍍鉻廢水的原理是:在酸性的條件下硫酸亞鐵和六價鉻進行氧化還原反應,然后在堿性條件下產生絮凝體,在無數微細氣泡作用下使絮凝體浮出水面,使水質變清。

2、離子交換法。離子交換法主要是利用離子交換樹脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進行交換而將其除去,使廢水得到凈化的方法。

國內用離子交換技術處理電鍍廢水是從20世紀60年代開始進行試驗研究的,到70年代末,因為迫切需要解決環(huán)境污染問題,這一技術得到了很大發(fā)展,當前已成為處理電鍍廢水和回收某些金屬的有效手段之一,也是使某些鍍種的電鍍廢水達到閉路循環(huán)的一個重要環(huán)節(jié)。

但是采用離子交換法的投資費用很高,系統(tǒng)設計和操作管理較為復雜,一般的中小型企業(yè)難以適應,往往由于維修、管理等不善而達不到預期的效果,因此,在推廣應用上受到了一定的限制。

當前,國內對含鉻、含鎳等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍,在設計、運行和管理上已有較為成熟的經驗。經處理后水能達到排放標準,且出水水質較好,一般能循環(huán)使用。樹脂交換吸附飽和后的再生洗脫液經電鍍工藝成分調整和凈化后能回用于鍍槽,基本實現閉路循環(huán)。另外,離子交換法也可用于處理含銅、含鋅、含金等廢水。

3、電解法。電解法主要是使廢水中的有害物質通過電解過程在陽、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應,轉化成無害物質;或利用電極氧化和還原產物與廢水中的有害物質發(fā)生化學反應,生成不溶于水的沉淀物,然后分離除去或通過電解反應回收金屬。國內在20世紀60年代開始用電解法處理電鍍含鉻廢水,70年代末對含銀、銅等廢水進行實驗研究,回收銀、銅等金屬,取得了很好的效果。

電解法處理電鍍廢水一般用于中、小型廠,其主要特點是不需投加處理藥劑,流程簡單,操作方便,占生產場地少,同時由于回收的金屬純度高,用于回收貴重金屬有很好的經濟效益。但當處理水量較大時,電解法的耗電較大,消耗的鐵極板量也較大,同時分離出來的污泥與化學處理法一樣不易處置,所以已較少采用。

4、萃取法。萃取法是利用一種不溶于水而能溶解水中某種物質(稱溶質或萃取物)的溶劑投加入廢水中,使溶質充分溶解在溶劑內,從而從廢水中分離除去或回收某種物質的方法。萃取操作過程包括混合、分離和回收三個主要工序。

(五)電鍍廢水處理工藝流程

產品典型工藝流程:

1、自來水----水泵----多介質過濾器----活性炭過濾器----自動加藥裝置----保安過濾器----高壓泵----一級反滲透----中間水箱----高壓泵----二級反滲透----純水箱----純水泵新工藝

2、漂洗水----水箱----水泵----多介質過濾器----保安過濾器----超濾----電鍍液回收桶

3、漂洗水----水箱----水泵----多介質過濾器----保安過濾器----超濾----電鍍液回收桶----高壓泵----反滲透----清洗水箱

二、煤化工廢水

煤化工是以煤為原料,通過一系列化學反應將其轉化為氣體、液體、固體燃料及生產出各種化學化工品的工業(yè);谏a工藝與產出產品的差異新型煤化工過程大致可分為煤焦化,煤氣化,煤液化以及下游化工產品。如烯烴以及油品發(fā)展的新型煤化工過程。

新型煤化工廢水主要來源于上述3條生產鏈過程,主要包括:煤焦化過程中粗煤氣冷凝水循環(huán)使用后的排污水和煤氣凈化過程中產生的洗滌廢水;煤直接液化和煤間接液化制油過程中產生的廢水;以凈化后的煤氣為原料生產下游烯烴,化肥等過程中產生的廢水。

(一)煤化工廢水特征

煤化工廢水中污染物濃度高,難于降解,由于廢水中氮的存在,致使生物凈化所需的氮源過剩,給處理達標帶來較大困難。

廢水排放量大,每噸焦用水量大于2.5t。

廢水危害大,煤化工廢水中多環(huán)芳烴不但難以降解,而且通常還是強致癌物質,對環(huán)境造成嚴重污染的同時也直接威脅到人類健康。

(二)煤化工廢水處理工藝

煤化工廢水處理的常用工藝主要可分為三個階段:預處理 ,A /O生化處理和深度處理。

1、預處理工藝。煤化工廢水的預處理至關重要,要根據不同水質情況進行有針對性預處理,使水質滿足后續(xù)生物處理要求。廢水預處理主要包括除油,脫酚,蒸氨,去除SS( 初沉池混凝沉淀)和有毒有害或難降解有機物( 脫硫破氰高級氧化預處理) 等。廢水中某種物質濃度過高會產生生物毒性,經過預處理降低該物質濃度,達到生物處理范圍。如神華集團煤炭直接液化項目產生的含酚酸性廢水,H2S、NH3 和酚含量高,采用雙塔汽提脫除廢水中的H2S和大部分NH3,用異丙基醚萃取酚類化合物,預處理使H2S、NH3 和酚的濃度達到生物處理范圍,經過生物處理后,出水水質滿足循環(huán)水場補水要求。

2、 A /O生化處理。傳統(tǒng)的物化法耗資大,成本高,因而我國目前的廢水處理工藝以生物法為主,輔以物理和化學工藝。生化法又可分為好氧處理法,厭氧處理法、厭氧好氧聯合處理法。

3、深度處理。煤化工廢水經過生化處理后,其COD和氨、氮濃度大大降低,但有些難降解有機物依舊會使廢水的色度和COD無法達到排放標準,因此廢水經過生化處理后還需進行深度處理。深度處理的方法包括吸附工藝,混凝沉淀工藝,固定化生物工藝,高級氧化工藝,反滲透工藝等。

(三)煤化工廢水注意事項

1、控制進水水質水量

根據廢水主要來源水質水量的原始統(tǒng)計數據,以及設計方案的規(guī)定,進入污水處理系統(tǒng)的廢水水質水量必須達到設計要求。

2、廢水預處理

為降低后續(xù)生化處理負荷,減輕有毒物質的沖擊負荷,同時為穩(wěn)定后續(xù)生化處理效果,利于操作管理,廢水進入系統(tǒng)以前需進行預處理。預處理過程應注意以下幾點:

1、控制進水COD含量

進水COD波動過大,會對系統(tǒng)運行帶來很大沖擊。因此,根據設計要求應嚴格控制進水COD在設計要求范圍內。

2、控制進水水溫來自老廠區(qū)的終冷廢水、蒸氨廢水和5#、6#焦爐蒸氨廢水因水溫很高,需經板式冷凝器及霧化冷卻器冷卻到38℃以下再排入調節(jié)池。

3、控制進水中油類含量煤氣冷凝廢水及各處清濁分流的濁水經重力隔油、氣浮除油處理(含油低于30mg/L),使含油量低于影響微生物正常生長的濃度后,再排入調節(jié)池。

4、降低氨氮部分蒸氨廢水先通過固定氨分解裝置,將其氨氮濃度由800mg/L降低到250mg/L后,排入調節(jié)池。

三、冶金廢水

(一)來源:

冶金工業(yè)產品繁多,生產流程各成系列,排放出大量廢水,是污染環(huán)境的主要廢水之一。冶金廢水的主要特點是水量大、種類多、水質復雜多變。按廢水來源和特點分類,主要有:冷卻水,酸洗廢水,除塵和煤氣、煙氣洗滌廢水,沖渣廢水以及由生產工藝中凝結、分離或溢出的廢水等。

(二)冶金廢水特點

1、廢水量大;

2、廢水流動性介于廢氣和固體廢物之間,主要通過地表水流擴散,造成對土壤、水體的污染;

3、廢水成分復雜,污染物濃度高,不易凈化。常由懸浮物、溶解物組成,COD高,含重金屬多,毒性較大,廢水偏酸性,有時含放射性物質。處理過程復雜,治理難度大;

4、帶有顏色和異味、臭味或易生泡沫,呈現使人厭惡的外觀。

(三)冶金廢水處理

1、酸洗廢水的處理。軋鋼等金屬加工廠都產生酸洗廢水,包括廢酸和工件沖洗水。酸洗每噸鋼材要排出1~2米廢水,其中含有游離酸和金屬離子等。如鋼鐵酸洗廢水含大量鐵離子和少量鋅、鉻、鉛等金屬離子。少量酸洗廢水,可進行中和處理并回收鐵鹽;較大量的則可用冷凍法、噴霧燃燒法、隔膜滲析法等方法回收酸和鐵鹽或分離回收氧化鐵。若采用中性電解工藝除氧化鐵皮,就不會出酸洗廢水。但電解液須經過濾或磁分離法處理,才能循環(huán)使用。

2、冷卻水的處理。冷卻水在冶金廢水中所占的比例最大。鋼鐵廠的冷卻水約占全部廢水的70%。冷卻水分間接冷卻水和直接冷卻水。間接冷卻水,如高爐爐體、熱風爐、熱風閥、煉鋼平爐、轉爐和其他冶金爐爐套的冷卻水,使用后水溫升高,未受其他污染,冷卻后,可循環(huán)使用。若采用汽化冷卻工藝,則用水量可顯著減少,部分熱能可回收利用。直接冷卻水,如軋鋼機軋輥和輥道冷卻水、金屬鑄錠冷卻水等,因與產品接觸,使用后不僅水溫升高,水中還含有油、氧化鐵皮和其他物質,如果外排,會對水體造成淤積和熱污染,浮油會危害水生生物。處理方法是先經粗顆粒沉淀池或水力旋流器,除去粒度在100微米以上的顆粒,然后把廢水送入沉淀,除去懸浮顆粒;為提高沉淀效果,可投加混凝劑和助凝劑聚丙烯酰胺;水中浮油可用刮板清除。廢水經凈化和降溫后可循環(huán)使用。冷軋車間的直接冷卻水,含有乳化油,必須先用化學混凝法、加熱法或調節(jié)pH值等方法,破壞乳化油,然后進行上浮分離,或直接用超過濾法分離。所收集的廢油可以再生,作燃料用。

3、洗滌水的處理。冶金工廠的除塵廢水和煤氣、煙氣洗滌水,主要是高爐煤氣洗滌水、平爐和轉爐煙氣洗滌水、燒結和煉焦工藝中的除塵廢水、有色冶金爐煙氣洗滌水等。這類廢水的共同特點是:含有大量懸浮物,水質變化大,水溫較高。每生產一噸鐵水要排出2~4米高爐煤氣洗滌廢水,水溫一般在30℃以上,懸浮物含量為600~3000毫克/升,主要是鐵礦石、焦炭粉和一些氧化物。廢水中還含有劇毒的氰化物以及硫化物、酚、無機鹽和鋅、鎘等金屬離子。氰化物含量因煉生鐵和錳鐵而不同,分別為0.1~2毫克/升和20~40毫克/升。

廢水中的氰化物可用氯、漂白粉或臭氧等把氰化物氧化為氰酸鹽,也可投加硫酸亞鐵,使氰化物成為無毒的亞鐵氰化物,還可用塔式生物濾池或曝氣池等進行生物處理。高爐煤氣洗滌水水量大,用上述方法處理氰化物很不經濟,因此,大多是用沉淀池澄清廢水,然后循環(huán)使用。

生產特種生鐵(如錳鐵等)的高爐煙氣洗滌水中的懸浮物難以沉降,通常要用混凝劑進行混凝沉淀。除沉淀法外,還可采用磁凝聚法、磁濾法和高梯度磁力分離法處理。沉渣經真空過濾或壓力過濾脫水并烘干后,可作為燒結的原料。

4、高爐煙氣洗滌水。高爐煙氣洗滌水,用高爐的水淬;癄t渣進行過濾,既可去除懸浮物,又可降低水的硬度,有利于水質穩(wěn)定,是一種經濟有效的方法。煉鋼的平爐、轉爐都產生煙氣洗滌廢水,每煉一噸鋼要排出2~6米廢水,水質由于煉鋼工藝不同,或同一爐鋼處于冶煉過程的不同時間,差別很大,通常pH值為6~12,水溫40~60℃,懸浮物2000~10000毫克/升,還含有氟化物、硝酸鹽等。這種廢水處理方法是先用水力旋流器或其他粗顆粒分離器除去60微米以上的大顆粒,然后通過沉淀池沉淀,除去懸浮的細顆粒。由于顆粒細小以及水的熱對流,自然沉淀效果不好,因此要投加混凝劑,或用磁凝聚法,有時兼用磁凝聚法和高分子絮凝劑,經濟而效果較好。廢水澄清后可循環(huán)使用。沉淀的污泥經脫水、干燥后可作燒結原料,或制成球團作煉鋼冷卻劑。

5、其他冶金廢水處理。有色冶金廢水的處理:銅、鉛、鋅等重金屬冶煉廠,有含重金屬離子的廢水,主要來自洗滌冶煉煙氣、濕法冶煉和沖洗設備等。由于礦石中除了要提煉的主金屬外,還伴有多種有色金屬,因此,有色金屬冶煉廠的廢水常常同時含有多種金屬離子和有害物質。治理措施是:加強生產管理,減少廢水量,回收有用金屬。通常采用的處理方法是石灰中和法,主要是控制廢水的pH值,使重金屬離子變成氫氧化物沉淀下來;或采用硫化法,向廢水中通入硫化氫,使重金屬離子變成重金屬硫化物后加以提;砷和氟等有害物質可與鈣離子生成難溶的化合物而沉淀分離出來。此外,還可以采用離子交換法、浮選法、反滲透法、隔膜電解法等回收有用金屬,凈化廢水。

沖渣水的處理:冶金工廠的沖渣水,水溫高,水中含有很多懸浮物和少量金屬離子,應過濾、冷卻后循環(huán)使用。 鋁、鎂等輕金屬冶煉廠用濕法洗滌煙氣產生含氟廢水,含氟量在70毫克/升以上,可投加石灰乳,以回收利用氟化鈣;也可用電滲析等方法凈化廢水,循環(huán)使用。

(四)冶金廢水治理發(fā)展趨向

冶金廢水治理發(fā)展的趨向是:(1)發(fā)展和采用不用水或少用水及無污染或少污染的新工藝、新技術,如用干法熄焦,煉焦煤預熱,直接從焦爐煤氣脫硫脫氰等;(2)發(fā)展綜合利用技術,如從廢水廢氣中回收有用物質和熱能,減少物料燃料流失,(3)根據不同水質要求,綜合平衡,串流使用,同時改進水質穩(wěn)定措施,不斷提高水的循環(huán)利用率;(4)發(fā)展適合冶金廢水特點的新的處理工藝和技術,如用磁法處理鋼鐵廢水.具有效率高,占地少,操作管理方便等優(yōu)點。

四、印染廢水

(一)簡介:印染廢水是加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。印染廢水水量較大,每印染加工1噸紡織品耗水100~200噸,其中80~90%成為廢水。紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業(yè)廢水之一。廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。

(二)印染廢水分類

1、退漿廢水:水量較小,污染物濃度高,主要含有漿料及其分解物、纖維屑、酸、淀粉堿和酶類污染物,濁度大;廢水呈堿性,pH值為12左右。用淀粉漿料時BOD、COD均高,可生化性較好;用合成漿料時COD很高,BOD小于5mg/L,水可生化性較差。

2、煮煉廢水:水量大,污染物濃度高,主要含有纖維素、果酸、蠟質、油脂、堿、表面活性劑、含氮化合物等。廢水堿性很強,水溫高,呈褐色,COD與BOD很高,達每升數千毫克;瘜W纖維煮煉廢水的污染較輕。

3、漂白廢水:水量大,污染較輕,主要含有殘余的漂白劑、少量醋酸、草酸、硫代硫酸鈉等。

4、絲光廢水:含堿量高,NaOH含量在3%-5%,多數印染廠通過蒸發(fā)濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經過工藝多次重復使用最終排出的廢水仍呈強堿性,BOD、COD、SS均較高。

5、染色廢水:水質多變,有時含有使用各種染料時的有毒物質(硫化堿、吐酒石、苯胺、硫酸銅、酚等),堿性,pH有時達10以上(采用硫化、還原染料時),含有有機染料、表面活性劑等。色度很高,SS少,COD較BOD高,可生化性較差。

6、印花廢水:含漿料,BOD、COD高。

7、整理工序廢水:主要含有纖維屑、樹脂、甲醛、油劑和漿料,水量少。

8、堿減量廢水:是滌綸仿真絲堿減量工序產生的,主要含滌綸水解物對苯二甲酸、乙二醇等,其中對苯二甲酸含量高達75%。堿減量廢水不僅pH值高(一般>12),而且有機物濃度高,堿減量工序排放的廢水中CODcr可高達9萬mg/L,高分子有機物及部分染料很難被生物降解,此種廢水屬高濃度難降解有機廢水。

(三)印染廢水特點

印染廢水是加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。印染廢水水量較大,每印染加工1噸紡織品耗水100~200噸,其中80~90%成為廢水。紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業(yè)廢水之一,廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。

(四)印染廢水處理方法

1、吸附法

在物理處理法中應用最多的是吸附法,這種方法是將活性炭、粘土等多孔物質的粉末或顆粒與廢水混合,或讓廢水通過由其顆粒狀物組成的濾床,使廢水中的污染物質被吸附在多孔物質表面上或被過濾除去的方法;钚蕴康奈铰、BOD去除率、COD去除率分別達93%、92%和63%。

2、混凝法

主要有混凝沉淀法和混凝氣浮法,所采用的混凝劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁(PAC)的架橋吸附性能較好;炷ǖ闹饕獌(yōu)點是工藝流程簡單、操作管理方便、設備投資省、占地面積少、對疏水性染料脫色效率很高;缺點是運行費用較高、泥渣量多且脫水困難、對親水性染料處理效果差。

3、氧化法

臭氧氧化法對多數染料能獲得良好的脫色效果,但對硫化、還原、涂料等不溶于水的染料脫色效果較差。從國內外運行經驗和結果看,該法脫色效果好,但耗電多,大規(guī)模推廣應用有一定困難。氧化法處理印染廢水脫色效率較高,但設備投資和電耗還有待進一步降低。

4、電解法

電解對處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為50%~70%,但對顏色深、CODCr高的廢水處理效果較差。

5、生物法

我國印染廢水生物處理法中以表面加速曝氣和接觸氧化法占多數。此外,鼓風曝氣活性污泥法、射流曝氣活性污泥法、生物轉盤等也有應用,生物流化床尚處于試驗性應用階段。由于生物對色度去除率不高,一般在50%左右,所以當出水色度要求較高時,需輔以物理或化學處理。

五、造紙廢水

(一)簡介:

造紙廢水屬于難處理廢水,并且會產生造紙黑液,黑液中含有木質素、纖維素、揮發(fā)性有機酸等,有臭味,污染性很強。

(二)來源:

造紙工業(yè)使用木材、稻草、蘆葦、破布等為原料,經高溫高壓蒸煮而分離出纖維素,制成紙漿。在生產過程中,最后排出原料中的非纖維素部分成為造紙黑液。黑液中含有木質素、纖維素、揮發(fā)性有機酸等,有臭味,污染性很強。造紙工業(yè)廢水是一種水量大、色度高、懸浮物含量大、有機物濃度高、成分復雜的難處理有機廢水。

(三)造紙廢水特點:

造紙廢水危害很大,其中黑水是危害最大的,它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90%以上,由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多,并大量消耗水中溶解氧,嚴重地污染水源,給環(huán)境和人類健康帶來危害。而中段水對環(huán)境污染最嚴重的是漂白過程中產生的含氯廢水,例如氯化漂白廢水,次氯酸鹽漂白廢水等。此外,漂白廢液中含有毒性極強的致癌物質二惡英,也對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴重威脅。

(四)造紙廢水分類:

制漿造紙廢水的成分很復雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產品種和原料種類等多種因素。

制漿造紙廢水大致可分為:制漿蒸煮液、洗滌廢水、漂白廢水和紙機白水等。堿法紙漿蒸煮廢液,又稱“黑液”,是制漿廠的主要污染源。

(五)造紙廢水主要成分

制漿造紙廢水的成分很復雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產品種和原料種類等多種因素。

造紙工業(yè)廢水中的懸浮物質主要來自備料工段的樹皮、草屑、泥沙以及隨水排放的爐灰、礦渣、制漿造紙各工序流失的纖維、填料等;廢水中BOD主要來源于制漿蒸煮工序,如纖維素分解生成的糖類、醇類、有機酸等。

在化學漿中,蒸煮廢液的BOD5發(fā)生量占80%以上;廢水中的COD和著色物質主要來源于制漿蒸煮工序的木素及其衍生物;廢水中的有毒物質主要有蒸煮廢液中的粗硫酸鹽皂、漂白廢水中的有機氯化物(如二氯苯酚、氯鄰苯二酚等),還有微量的汞、酚等,但通常這些有毒物質的含量甚微,其中關于漂白廢水中的有機氯化物的毒性和“三致”作用,在發(fā)達國家中已引起越來越大的關注。

(六)造紙廢水處理

物理化學方法:

在造紙廢水的深度處理中,物理化學法具有治理快、處理效果好等優(yōu)點,一般采用的方法包括:高級氧化法、絮凝沉淀法、膜分離法、吸附法等。

1、高級氧化法

高級氧化法(AdvancedOxidationProcesses簡稱AOPs)又稱深度氧化技術,是20世紀80年代發(fā)展起來的一種用于處理難降解有機污染物的新技術。在氧化劑、電、聲、光輻照、催化劑等作用下產生氧化能力極強(其電位2.80V,僅次于氟的2.87V的[-OH]再通過[-OH]與有機化合物間的加成、取代、電子轉移、斷鍵、開環(huán)等作用,使廢水中難降解的大分子有機物氧化降解成低毒或無毒的小分子物質,甚至直接分解成為CO:和H:O,達到無害化的目的。

該技術具有反應速度快、處理效率高、對有毒污染物破壞徹底、無二次污染、適用范圍廣、易操作等優(yōu)點,并被廣泛應用于有毒難降解的工業(yè)廢水如制藥、精細化工、印染等有機廢水的處理中,已經逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點。

根據產生自由基的方式和反應條件的不同,可將其分為Fenton氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法、超聲氧化法、電催化氧化法、臭氧氧化法和濕式氧化法等。

2、絮凝沉淀法

絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產物,通過一系列作用,對水中懸浮、膠狀的大分子質量污染物去除的方法。對于制漿造紙廢水的三級處理,此法已有廣泛應用。在最佳運行條件下,用絮凝-電浮選連續(xù)處理造紙廢水,廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。

3、膜分離法

膜分離法是用一種特殊的半透膜將溶質和溶劑分隔開,使一側溶液中的某種溶質透過膜或者溶劑滲透出來,從而達到分離溶劑的目的。

采用傳統(tǒng)的兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術相結合的系統(tǒng)(MBS)處理造紙黑液配置廢水,結果表明,系統(tǒng)COD去除率可以達到73.1,高于BS系統(tǒng)(48.6%),且在厭氧污泥活性及運行穩(wěn)定性方面優(yōu)于BS系統(tǒng);在COD負荷為6kg-(m3-d)-1時MBS酸化率為20.1%,酸化水平為7.5%,略優(yōu)于BS系統(tǒng)(分別為7.0%和5.0%)。

六、制革廢水

(一)簡介:

制革廢水是制革生產過程中排出的廢水,通常動物皮用鹽腌或用水浸泡,使其膨潤,加石灰、去肉、脫堿,然后用丹寧或鉻,鞣制加脂軟化,最后染色加工制成皮革。

(二)來源:

制革廢水主要來源于準備、鞣制及染色工段,其中含有大量的蛋白質、脂肪、無機鹽類、懸浮物、硫化物、鉻及植物鞣劑等有毒、有害物質,生化需氧量高、毒性大。

(三)制革廢水分類

1、含硫廢水:指制革工藝中采用灰堿法脫毛是產生的浸灰廢液及相應的水洗工序廢水。

2、脫脂廢水:指在制革及毛皮加工脫脂工序中,采用表面活性劑對生皮油脂進行處理所形成的廢液及相應的水洗工序廢水。

3、含鉻廢水:指在鉻鞣及鉻復鞣工序中產生的廢鉻液及相應的水洗工序廢水。

4、綜合廢水:指制革及皮毛加工企業(yè)或集中加工區(qū)產生的與生產直接或間接的排往綜合廢水處理工程內的各種廢水的統(tǒng)稱(如生產工藝廢水、廠區(qū)生活污水等)。

(四)制革廢水特點

從化學組成上看,制革廢水的主要污染物是油脂和蛋白質,及鉻鞣劑、硫化鈉、氯化鈉等制革生產所使用的化工原料。

其特點如下:

制革廢水的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水量大。

懸浮物:為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。

CODcr:在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、堿、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等,故COD含量大。

BODs:可溶性蛋白、油脂、血等有機物。

硫:主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。

鉻:是在鉻鞣制中所排出的鉻酸廢水液。

(五)制革廢水處理工藝

排入集中加工區(qū)廢水處理廠的企業(yè)根據集中加工區(qū)要求選用:預處理+一級處理工藝;

排入城鎮(zhèn)污水處理廠的企業(yè)根據污水處理廠接管要求選用:預處理+一級處理或預處理:一級處理+二級處理工藝;

直接排入自然水體的企業(yè)應根據排放標準要求選擇:預處理+一級處理+二級處理或預處理+一級處理+二級處理+深度處理工藝。

常用的預處理、一級處理及深度處理工藝有:混凝沉淀法、吸附法、電化學法、高級氧化技術、氣浮法、催化氧化法等。

常用的生化工藝有:SBR、生物接觸氧化法、氧化溝、A/O等工藝。

七、食品加工廢水

(一)來源:

1、原料清洗工段。大量砂土雜物、葉、皮、鱗、肉、羽、毛等進入廢水中,使廢水中含大量懸浮物。

2、生產工段。原料中很多成分在加工過程中不能全部利用,未利用部分進入廢水,使廢水含大量有機物。

3、成形工段。為增加食品色、香、味,延長保存期,使用了各種食品添加劑,一部分流失進入廢水,使廢水化學成分復雜。

(二)食品加工廢水特點

1、生產隨季節(jié)變化,廢水水質水量也隨季節(jié)變化。

2、廢水量大小不一,食品工業(yè)從家庭工業(yè)的小規(guī)模到各種大型工廠,產品品種繁多,其原料、工藝、規(guī)模等差別很大,廢水量從數m3/d到數千m3/d不等。

3、食品工業(yè)廢水中可降解成分多,對于一般食品工業(yè),由于原料來源于自然界有機物質,其廢水中的成分也以自然有機物質為主,不含有毒物質,故可生物降解性好,其BOD5/COD高達0.84。

4、高濃度廢水多。

5、廢水中含各種微生物,包含致病微生物,廢水易腐敗發(fā)臭。

6、廢水中氮、磷含量高。

)食品加工廢水的處理

預處理部分主要包括:粗(細)格柵、沉砂池、隔油池、集水池、調節(jié)池和初沉池等。

生化處理部分主要包括厭氧處理和好氧處理。一般采用的厭氧工藝為UASB和水解酸化;好氧工藝一般采用SBR工藝和生物接觸氧化技術,有條件時亦可采用膜生物反應器工藝。

1、生物膜法

一般常用來處理這類廢水的生物膜法有普通生物濾池和高負荷生物濾池。塔式生物濾池采用塔體結構和輕質高孔隙率的濾料。廢水的pH應為7.0~7.6,否則應調整后再進入濾池。生物濾池適用于氣候較溫暖的地區(qū),寒冷地區(qū)不宜選用。

2、SBR法

其曝氣池與沉淀池合二為一,生化反應在一個池內分階段進行,排水與進水都是間斷進行的,比連續(xù)式反應速度快,處理效率高,耐沖擊負荷能力強,污泥產率低,且因泥齡短,絲狀菌不能占優(yōu)勢。

SBR的運行周期有五個階段:進水期、反應期、沉降期、排水期、閑置期,其進水與出水都是間斷的,但是系統(tǒng)排出的污水是連續(xù)的,因此需要在SBR池前添加一個蓄水池,或者有兩套以上的反應器。

八、制糖廢水

(一)簡介:制糖廢水主要來自制糖生產過程和制糖副產品綜合利用過程。主要是以甜菜或甘蔗為原料的制糖過程中所排出的廢水,混合了斜槽廢水、榨糖廢水、蒸餾廢水、地面沖洗水等的綜合廢水。

(二)制糖廢水特征:

制糖廢水屬于有機廢水,COD、BOD很高,可生化性好,色度高,直接排入河流容易造成水體缺氧和富營養(yǎng)化,影響水體中浮游生物、原生動物的生存,嚴重的會出現藻類大量繁殖瘋長,導致水中好氧生物因缺氧而死亡,最終導致水體惡化。

)制糖廢水處理技術

目前制糖廢水的處理技術主要包括物化法和生化法,由于制糖廢水的可生化性好,國內外對此廢水的處理常采用生化法。生化法主要有厭氧處理法、好氧處理法、厭氧—好氧處理法等。

1、物化法

物化法主要用于對廢水進行預處理,該方法包括:混凝沉淀法、吸附法、離子交換法、萃取法、擴散滲析法、電滲析法等。

2、厭氧生物法

廢水的厭氧處理在有機物含量較高時很適用。由于厭氧處理時,污泥產生量少,對營養(yǎng)元素要求低,同時產生的甲烷可作潛在的能源,可消除氣體排放的污染,投資成本一般較低,運行管理費用也大大低于好氧工藝。在制糖工業(yè)廢水處理中得到了廣泛的應用。

上流式厭氧污泥床反應器(UASB)是厭氧處理的一個有代表性的形式。在反應器中,廢水從底部均勻進入并向上運動,反應器下部為濃度較高的污泥床,上部為濃度較低的懸浮污泥床,一般情況下處理甜菜制糖廢水時,容積負荷可達到20.7kgCOD/(m3-d),COD去除率為82%左右。

UASB工藝也存在以下缺點:三相分離器還沒有一個成熟的設計方法;顆粒污泥的培養(yǎng)較困難,初次啟動和形成穩(wěn)定顆粒污泥用時較長;大多數UASB反應器需對進水懸浮物濃度進行適當控制,以防止堵塞和短流;耐沖擊負荷能力不強,出水水質還達不到傳統(tǒng)二級處理工藝的出水水質。

3、好氧生物法

好氧生物法主要有活性污泥法和生物膜法。

序批式活性污泥法,主要構筑物是SBR反應池,在該池中依次完成進水、反應、沉淀、潷水、排泥等過程。該工藝相對于連續(xù)式活性污泥法有處理構筑物少、污泥好氧穩(wěn)定、抗沖擊負荷強、氧利用率高、污泥膨脹的概率低、處理效果穩(wěn)定等優(yōu)點。該工藝在實際工程中通常與其他工藝聯合使用。

循環(huán)式活性污泥系統(tǒng),該工藝在運行方式上采用循環(huán)進水,反應器分為選擇器、缺氧區(qū)和主反應區(qū)三個區(qū)。該工藝完善了活性污泥選擇器的設計,并且設計和運行方式靈活,既體現了SBR的流程簡單、建筑物少等優(yōu)點,又克服了SBR的一些缺點。

生物膜/活性污泥聯合工藝,該聯合工藝是把活性污泥法與生物膜法相結合的一種污水生物處理技術。它一方面具有生物膜法負荷高的特點,因而減少了構筑物體積,降低了投資;另一方面也具有活性污泥法固液接觸充分的特點,有機污染物去除效率高,出水水質穩(wěn)定良好。

4、厭氧—好氧處理工藝

厭氧生物處理法適用于高濃度有機廢水的處理,且具有能耗小、去除負荷高、并可回收沼氣做能源等優(yōu)點,但其出水難以達到排放標準;而好氧生物處理法適用于處理濃度較低的廢水,具有凈化后出水水質好等優(yōu)點。

因此目前在高濃度有機廢水的處理工程中,常集厭氧、好氧處理的優(yōu)點于一身,構成厭氧—好氧組合工藝,即高濃度有機廢水首先經厭氧法處理,出水再經好氧法進行進一步凈化,在實際應用中取得良好效果。

九、養(yǎng)殖廢水

(一)簡介:

養(yǎng)殖業(yè)廢水屬于高有機物濃度、高N、P含量和高有害微生物數量的“三高”廢水。因此厭氧技術成為畜禽養(yǎng)殖場糞污處理中不可缺少的關鍵技術。

(二)養(yǎng)殖廢水特點

養(yǎng)殖業(yè)廢水屬于富含大量病原體的高濃度有機廢水,直接排放進入水體或存放地點不合適,受雨水沖洗進入水體,將可能造成地表水或地下水水質的嚴重惡化。由于畜禽糞尿的淋溶性很強,糞尿中的氮、磷及水溶性有機物等淋溶量很大,如不妥善處理,就會通過地表徑流和滲濾進入地下水層污染地下水。

對地表水的影響則主要表現為,大量有機物質進入水體后,有機物的分解將大量消耗水中的溶解氧,使水體發(fā)臭;當水體中的溶解氧大幅度下降后,大量有機物質可在厭氧條件下繼續(xù)分解,分解中將會產生甲烷、硫化氫等有毒氣體,導致水生生物大量死亡;廢水中的大量懸浮物可使水體渾濁,降低水中藻類的光合作用,限制水生生物的正;顒樱箤τ袡C物污染敏感的水生生物逐漸死亡,從而進一步加劇水體底部缺氧,使水體同化能力降低;氮、磷可使水體富營養(yǎng)化,富營養(yǎng)化的結果會使水體中硝酸鹽和亞硝酸鹽濃度過高,人畜若長期飲用會引起中毒,而一些有毒藻類的生長與大量繁殖會排放大量毒素于水體中,導致水生動物的大量死亡,從而嚴重地破壞了水體生態(tài)平衡;糞尿中的一些病菌、病毒等隨水流動可能導致某些流行病的傳播等。

(三)養(yǎng)殖廢水處理工藝

1、固液分離

無論畜禽養(yǎng)殖場廢水采用什么系統(tǒng)或綜合措施進行處理,都必須首先進行固液分離,這是一道必不可少的工藝環(huán)節(jié),其重要性及意義主要在于:首先,一般養(yǎng)殖場排放出來的廢水中固體懸浮物含量很高,最高可達160000mg/L,相應的有機物含量也很高,通過固液分離可使液體部分的污染物負荷量大大降低;其次,通過固液分離可防止較大的固體物進入后續(xù)處理環(huán)節(jié),防止設備的堵塞損壞等。

此外,在厭氧消化處理前進行固液分離也能增加厭氧消化運轉的可靠性,減小厭氧反應器的尺寸及所需的停留時間,降低設施投資并提高COD的去除效率。固液分離技術一般包括:篩濾、離心、過濾、浮除、沉降、沉淀、絮凝等工序。目前,我國已有成熟的固液分離技術和相應的設備,其設備類型主要有篩網式、臥式離心機、壓濾機以及水力旋流器、旋轉錐形篩和離心盤式分離機等。

2、厭氧處理

由于養(yǎng)殖業(yè)廢水屬于高有機物濃度、高N、P含量和高有害微生物數量的“三高”廢水。因此厭氧技術成為畜禽養(yǎng)殖場糞污處理中不可缺少的關鍵技術。對于養(yǎng)殖場這種高濃度的有機廢水,采用厭氧消化工藝可在較低的運行成本下有效地去除大量的可溶性有機物,COD去除率達85%~90%,而且能殺死傳染病菌,有利于養(yǎng)殖場的防疫。

如果直接采用好氧工藝處理固液分離后的養(yǎng)殖業(yè)廢水,雖然一次性投資可節(jié)省20%,但由于其消耗的動力大,電力流水消耗是厭氧處理的10倍之多,因此長期的運行費用將給養(yǎng)殖場帶來沉重的經濟負擔。

目前用于處理養(yǎng)殖場糞污的厭氧工藝很多,其中較為常用的有以下幾種:厭氧濾器(AF)、上流式厭氧污泥床(UASB)、復合厭氧反應器(UASB+AF)、兩段厭氧消化法和升流式污泥床反應器(USR)等。近年來,厭氧消化即沼氣發(fā)酵技術已被廣泛地應用于養(yǎng)殖場廢物處理中,到2002年底我國畜禽養(yǎng)殖場大中型沼氣工程數量已經達到2000余處,是世界上擁有沼氣裝置數量最多的國家之一。

雖然,在我國的沼氣工程建設中也不乏失敗的例子,工程建設成功率僅為85%,但這一技術不失為解決畜禽糞便污水的無害化和資源化問題的最有效的技術方案。畜禽糞便和養(yǎng)殖場產生的廢水是有價值的資源,經過厭氧消化處理既可以實現無害化,同時還可以回收沼氣和有機肥料,因此建設沼氣工程將是中小型養(yǎng)殖場糞便污水治理的最佳選擇。

3、好氧處理

好氧處理是指利用好氧微生物處理養(yǎng)殖廢水的一種工藝。好氧生物處理法可分為天然好氧處理和人工好氧處理兩大類。

天然好氧生物處理法是利用天然的水體和土壤中的微生物來凈化廢水的方法,亦稱自然生物處理法,主要有水體凈化和土壤凈化兩種。前者主要有氧化塘(好氧塘、兼性塘、厭氧塘)和養(yǎng)殖塘等;后者主要有土地處理(慢速滲濾、快速法濾、地面漫流)和人工濕地等。自然生物處理法不僅基建費用低,動力消耗少,該法對難生化降解的有機物、氮磷等營養(yǎng)物和細菌的去除率也高于常規(guī)的二級處理,部分可達到三級處理的效果。

此外,在一定條件下,該法配合污水灌溉可實現污水資源化利用。該法的缺點主要是占地面積大和處理效果易受季節(jié)影響等。但如果養(yǎng)殖場規(guī)模小且附近有廢棄的溝塘和灘涂可供利用時,應盡量選擇該方法以節(jié)約投資和處理費用。人工好氧生物處理是采取人工強化供氧以提高好氧微生物活力的廢水處理方法。

該方法主要有活性污泥法、生物濾池、生物轉盤、生物接觸氧化法、序批式活性污泥法(SBR)、厭氧/好氧(A/O)及氧化溝法等。就處理效果來講,接觸氧化法和生物轉盤的處理效果要好于活性污泥法,雖然生物濾池的處理效果也很好,但易于出現濾池堵塞現象。

氧化溝、SBR和A/O工藝均屬于改進的活性污泥法。氧化溝出水水質好、產生泥量少,也可對污水進行脫氮處理,但其處理的BOD負荷小、占地面積大、運行費用高。SBR法自動化控制程度高,能夠對污水進行深度處理,但其缺點是BOD負荷較小,一次性投資也大。

A/O體是一種兼有去除BOD和脫氮雙重作用的活性污泥處理工藝,其投資雖然偏大,但經該法處理后的水易于達標排放。因此對于那些養(yǎng)殖規(guī)模大、廢水產生量多且有較強經濟能力的養(yǎng)殖場可選擇A/O法,而對于中等規(guī)模的養(yǎng)殖場可選擇接觸氧化和生物轉盤等好氧處理工藝。

十、農藥廢水

(一)簡介:

農藥廢水是指農藥廠在農藥生產過程中排出的廢水。廢水水質水量不穩(wěn)定。主要分為::含苯廢水、含有機磷廢水、高濃度含鹽廢水、高濃度含酚廢水、含汞廢水。農藥品種繁多,農藥廢水水質復雜。

(二)農藥廢水特點:

農藥品種繁多,農藥廢水水質復雜,其主要特點是:

1、污染物濃度高,COD(化學需氧量)可達每升數萬毫克;

2、毒性大,廢水中除含有農藥和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質以及許多生物難以降解的物質;

3、有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;

4、水質、水量不穩(wěn)定。因此,農藥廢水對環(huán)境的污染非常嚴重。

(三)農藥廢水處理工藝:

農藥廢水處理的目的是降低農藥生產廢水中污染物濃度,提高回收利用率,力求達到無害化。農藥廢水的處理方法有活性炭吸附法、濕式氧化法、溶劑萃取法、蒸餾法和活性污泥法等。但是,研制高效、低毒、低殘留的新農藥,這是農藥發(fā)展方向。一些國家已禁止生產六六六等有機氯、有機汞農藥,積極研究和使用微生物農藥,這是一條從根本上防止農藥廢水污染環(huán)境的新途徑。

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